2014a adibidetzat hartuta, ariloxifenoxipropionato herbiziden salmenta globalak 1.217 mila milioi dolar estatubatuar izan ziren, hau da, 26.440 mila milioi dolarreko herbiziden merkatu globalaren % 4,6 eta 63.212 mila milioi dolarreko pestiziden merkatu globalaren % 1,9. Aminoazidoak eta sulfonilureak bezalako herbizidak bezain ona ez den arren, badu lekua herbiziden merkatuan ere (seigarren postuan sailkatuta dago salmenta globalean).
Ariloxifenoxipropionato (APP) herbizidak batez ere belar txarrak kontrolatzeko erabiltzen dira. 1960ko hamarkadan aurkitu ziren, Hoechst-ek (Alemania) 2,4-D egiturako fenil taldea difenil eterrarekin ordezkatu eta azido ariloxifenoxipropionikoko herbiziden lehen belaunaldia garatu zuenean. "Grass Ling". 1971n, zehaztu zen jatorrizko eraztunaren egitura A eta B-k osatzen dutela. Mota honetako ondorengo herbizidak horretan oinarrituta aldatu ziren, alde bateko A bentzeno eraztuna heterozikliko edo fusionatu eraztun bihurtuz, eta F atomoak bezalako talde aktiboak eraztunean sartuz, jarduera handiagoa duten produktu sorta bat sortuz. herbizida selektiboagoak.
APP herbizidaren egitura
Azido propionikozko herbiziden garapenaren historia
Ekintza-mekanismoa
Ariloxifenoxipropioniko azido herbizidak batez ere azetil-CoA karboxilasaren (ACCasa) inhibitzaile aktiboak dira, eta horrela gantz-azidoen sintesia inhibitzen dute, eta ondorioz azido oleikoaren, linoleikoaren eta linolenikoaren sintesia eragiten dute, eta argizari geruzak eta kutikula prozesuak blokeatzen dira, landarearen mintz-egituraren suntsiketa azkarra, iragazkortasuna handitzea eta, azken finean, landarearen heriotza eragiten duena.
Eraginkortasun handiko, toxikotasun txikiko, selektibitate handiko, laboreentzako segurtasuneko eta degradazio errazeko ezaugarriek herbizida selektiboen garapena asko sustatu dute.
AAP herbiziden beste ezaugarri bat optikoki aktiboak direla da, hau da, egitura kimiko beraren pean isomero desberdinak dituztela, eta isomero desberdinek jarduera herbizida desberdinak dituztela. Horien artean, R(-)-isomeroak eraginkortasunez inhibitzen du helburu-entzimaren jarduera, auxina eta giberelina eraketa blokeatzen du belarretan, eta jarduera herbizida ona erakusten du, S(+)-isomeroa, berriz, funtsean ez da eraginkorra. Bien arteko eraginkortasun-aldea 8-12 aldiz handiagoa da.
APP herbizida komertzialak normalean ester bihurtzen dira, belar txarrek errazago xurgatzen dituztelako; hala ere, esterrek normalean disolbagarritasun txikiagoa eta adsorzio handiagoa izaten dute, beraz, ez dira erraz lixibiatzen eta lurzoruko belar txarren artean errazago xurgatzen dira.
Clodinafop-propargil
Propargyl ciba-Geigy-k 1981ean garatutako fenoxipropionato herbizida bat da. Bere merkataritza-izena Topic da eta bere izen kimikoa (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Piridiloxi)propargil propionatoa.
Propargyl fluorra duen ariloxifenoxipropionato herbizida optikoki aktiboa da. Gari, zekale, tritikale eta beste zereal-soro batzuetan, batez ere gari-belar eta gari-belarretan, zurtoin eta hostoen ondorengo tratamendurako erabiltzen da, gramineoak kontrolatzeko, batez ere gari-belarra eta gari-belarra. Eraginkorra da olo basatia bezalako belar txarrak kontrolatzeko. Zurtoin eta hostoen ondorengo tratamendurako erabiltzen da, urteko belar txarrak kontrolatzeko, hala nola olo basatia, olo beltza, azeri-buztan belarra, soro-belarra eta gari-belarra. Dosia 30~60g/hm2 da. Erabilera-metodo espezifikoa hau da: gariaren 2 hosto-fasetik junturak izatera arte, aplikatu pestizida belar txarrei 2-8 hosto-fasean. Neguan, erabili 20-30 gramo Maiji (% 15 klofenazetato bustigarria hauts) hektarea bakoitzeko. 30-40 g extreme (% 15 klodinafop-propargil bustigarria hauts), gehitu 15-30 kg ur eta ihinztatu uniformeki.
Klodinafop-propargilaren ekintza-mekanismoa eta ezaugarriak azetil-CoA karboxilasaren inhibitzaileak eta herbizida eroale sistemikoak dira. Droga landarearen hostoen eta hosto-zorroen bidez xurgatzen da, floematik eroaten da eta landarearen meristemoan metatzen da, azetil-koentzima A karboxilasaren inhibitzailea inhibituz. Koentzima A karboxilasak gantz-azidoen sintesia geldiarazten du, zelulen hazkuntza eta zatiketa normala eragozten du eta lipidoak dituzten egiturak suntsitzen ditu, hala nola mintz-sistemak, azkenean landarearen heriotza eraginez. Klodinafop-propargiletik belar txarren heriotzara arteko denbora nahiko motela da, normalean 1 eta 3 aste artean irauten du.
Klodinafop-propargilaren formulazio nagusiak hauek dira: % 8, % 15, % 20 eta % 30eko ur-emultsioak, % 15 eta % 24ko mikroemultsioak, % 15 eta % 20ko busti daitezkeen hautsak, eta % 8 eta % 14ko dispertsa daitezkeen olio-suspentsioak. % 24ko krema.
Sintesia
(R)-2-(p-hidroxifenoxi)propionikoa azidoa lehenik α-kloropropionikoaren eta hidrokinonaren erreakzioaren bidez sortzen da, eta ondoren 5-kloro-2,3-difluoropiridina gehituz eterifikatzen da, bereizketarik gabe. Baldintza jakin batzuetan, kloropropinoarekin erreakzionatzen du klodinafop-propargila lortzeko. Kristalizatu ondoren, produktuaren edukia % 97tik % 98ra iristen da, eta etekin osoa % 85era iristen da.
Esportazio egoera
Aduana-datuek erakusten dute nire herrialdeak 2019an 35,77 milioi dolar estatubatuar esportatu zituela guztira (estatistika osatu gabea, prestakinak eta sendagai teknikoak barne). Horien artean, lehen inportazio-herrialdea Kazakhstan da, batez ere prestakinak inportatzen dituena, 8,6515 milioi dolar estatubatuarrekin, eta ondoren Errusia dator, prestakinekin. Sendagaien eta lehengaien eskaria dago, 3,6481 milioi dolar estatubatuarreko inportazio-bolumenarekin. Hirugarren postuan Herbehereak daude, 3,582 milioi dolar estatubatuarreko inportazio-bolumenarekin. Horrez gain, Kanada, India, Israel, Sudan eta beste herrialde batzuk ere klodinafop-propargilaren esportazio-helmuga nagusiak dira.
Zihalofop-butiloa
Zihalofop-etil arrozerako herbizida espezifikoa da, Dow AgroSciences-ek Estatu Batuetan 1987an garatu eta ekoitzi zuena. Gainera, arrozerako oso segurua den azido ariloxifenoxikarboxiliko herbizida bakarra da. 1998an, Estatu Batuetako Dow AgroSciences izan zen nire herrialdean zihalofop teknikoa erregistratu zuen lehena. Patentea 2006an iraungi zen, eta barneko erregistroak bata bestearen atzetik hasi ziren. 2007an, barneko enpresa batek (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) erregistratu zuen lehen aldiz.
Dow-en merkataritza-izena Clincher da, eta bere izen kimikoa (R)-2-[4-(4-ziano-2-fluorofenoxi)fenoxi]butilpropionato.
Azken urteotan, Dow AgroSciences-en Qianjin (osagai aktiboa: % 10 zihalomefeno EC) eta Daoxi (60 g/L zihalofop + penoxsulam), Txinako merkatuan ezagunak bihurtu direnak, oso eraginkorrak eta seguruak dira. Nire herrialdeko arroz-soroetako herbiziden merkatu nagusia hartzen dute.
Zihalofop-etil, beste ariloxifenoxikarboxiliko azido herbiziden antzera, gantz-azidoen sintesiaren inhibitzailea da eta azetil-CoA karboxilasa (ACCase) inhibitzen du. Batez ere hostoen bidez xurgatzen da eta ez du lurzoruko jarduerarik. Zihalofop-etil sistemikoa da eta landare-ehunen bidez azkar xurgatzen da. Tratamendu kimikoaren ondoren, belar txarrak berehala gelditzen dira haztean, horitzen dira 2-7 egunen buruan, eta landare osoa nekrosi bihurtzen da eta hiltzen da 2-3 asteren buruan.
Cyhalofop arroz-soroetan belar txarrak kontrolatzeko erabiltzen da, laster-etorrian. Arroz tropikalaren dosia 75-100g/hm2 da, eta arroz epelaren dosia 180-310g/hm2. Oso eraginkorra da Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, lasto-belar txikia, karramarro-belarra, Setaria, bran-belarra, bihotz-hostoko artatxikia, Pennisetum, Zea mays, antzar-belarra eta abarren aurka.
Hartu adibide gisa % 15eko zihalofop-etil EC-ren erabilera. Arroz-landareetan baserri-belarraren 1,5-2,5 hosto-fasean eta zuzenean ereindako arroz-soroetan stephanotisaren 2-3 hosto-fasean, zurtoinak eta hostoak ihinztagailu fin batekin ihinztatzen dira uniformeki. Xukatu ura pestizida aplikatu aurretik, belar txarren zurtoin eta hostoen 2/3 baino gehiago uraren eraginpean gera daitezen. Ureztatu pestizida aplikatu eta 24 eta 72 ordu artean, eta mantendu 3-5 cm-ko ur-geruza 5-7 egunez. Ez erabili arroza hazteko denboraldi bakoitzean behin baino gehiagotan. Hala ere, kontuan izan behar da sendagai hau oso toxikoa dela uretako artropodoentzat, beraz, saihestu akuikultura-guneetara isurtzea. Hosto zabaleko herbizida batzuekin nahasten denean, efektu antagonikoak izan ditzake, eta horren ondorioz zihalofop-en eraginkortasuna murriztu.
Bere dosi forma nagusiak hauek dira: zihalofop-metil emultsionagarri den kontzentratua (% 10, % 15, % 20, % 30, 100 g/L), zihalofop-metil busti daitekeen hautsa (% 20), zihalofop-metil ur-emultsioa (% 10, % 15, % 20, % 25, % 30, % 40), zihalofop mikroemultsioa (% 10, % 15, 250 g/L), zihalofop olio-suspentsioa (% 10, % 20, % 30, % 40), zihalofop-etil olio-suspentsio dispertsagarria (% 5, % 10, % 15, % 20, % 30, % 40); konposatu-agenteen artean oxafop-propil eta penoxsufen amina konposatua, pirazosulfuron-metil, bispirfenoa, etab. daude.
Argitaratze data: 2024ko urtarrilaren 24a